塑料著色劑基本要求和測試方法——收縮/翹曲
著色劑應(yīng)用于塑料著色時,不僅能使產(chǎn)品外觀漂亮,但一個不能忽略的問題是它還會成為結(jié)晶性塑料(如高密度聚乙烯HDPE)的成核劑,引起產(chǎn)品不同程度的收縮和翹曲,這對于生產(chǎn)精密度高的塑料制品是不能保證所有產(chǎn)品尺寸一樣,所以當(dāng)需要對塑料制品進(jìn)行組裝時這些小的收縮可能引起較大的問題,如帶螺紋的瓶蓋日用品等等,特別有機(jī)顏料一些品種對收縮性的影響起著很大的作用。
塑料在著色時發(fā)生成型收縮的現(xiàn)象是因?yàn)榻^大多數(shù)塑料著色成型過程中都有一個加熱的過程,塑料材料都會隨溫度上升而膨脹,并且在冷卻過程中再次收縮。通常注塑件在成型過程中,沿熔體流動方向上的分子取向大于垂直流動方向上的分子取向,圓形對稱的塑料制品因翹曲變成了橢圓,非圓形對稱的制品也會出現(xiàn)非常明顯的收縮。添加劑包括著色劑都會對在塑料型變產(chǎn)生影響,特別在改性增強(qiáng)塑料中這種影響尤為明顯。通常情況下要求,無論使用什么顏料,都必須保證不降低部件的尺寸穩(wěn)定性。但是考慮到顏色的多樣性,不可能所有顏料都能滿足以上要求,所以有時也難以盡善盡美。 1影響收縮性指標(biāo)的因素 塑料成型收縮性與應(yīng)用塑料類型,顏料結(jié)構(gòu),晶型,粒徑大小,著色濃度有關(guān)。
(1)與塑料的結(jié)晶和結(jié)晶度有關(guān) 塑料是許多線狀、細(xì)長之高分子聚合物。聚合物依分子成正規(guī)排列的程度,稱為結(jié)晶化程度(結(jié)晶度)。塑料在成型的過程中,分子都按照一定的順序進(jìn)行排列,這類材料就叫做結(jié)晶性材料,反之排序過程中雜亂無章的就是非結(jié)晶性材料。聚合物結(jié)晶現(xiàn)象見圖
1. 非晶相 結(jié)晶相 半結(jié)晶相 圖1聚合物結(jié)晶現(xiàn)象 材料,包括塑料材料在內(nèi),都會隨溫度上升而膨脹。因此,聚合物熔體的體積就大于聚合物固體的體積,并且在冷卻過程中再次收縮。一般來講熱固性塑料及非結(jié)晶塑料收縮小,結(jié)晶性塑料樹脂如聚烯烴在注射成型后收縮率往往要比聚苯乙烯,S,BS為大,見圖2,尤以HDPE大型注塑件為甚。
聚烯烴 PP,LDPE.HDPE 翹曲 半結(jié)晶型 熱塑性塑料 其它品種P
、PO
M、PB
T、 PET
無翹曲塑料非結(jié)晶型 BS
PS
P
C、PMM
、PE
S、 無翹曲 熱固性塑料 酚醛,不飽和樹脂 無翹曲 圖2對不同牌號聚烯烴的產(chǎn)品其收縮性大小在一定程度上受產(chǎn)品的結(jié)晶度的影響,結(jié)晶度愈高,收縮愈大。
?。?)收縮性與顏料化學(xué)結(jié)構(gòu)有關(guān) 有機(jī)顏料在塑料成型中可能充當(dāng)成核劑而促使結(jié)晶化進(jìn)程;顏料化學(xué)結(jié)構(gòu)也會影響塑料的收縮性,特別如酞菁類結(jié)構(gòu)顏料藍(lán)15,
15:1,
15:3顏料綠7,36,異吲哚琳酮類結(jié)構(gòu)
顏料黃110,苝系結(jié)構(gòu)類顏料紅149縮合偶氮結(jié)構(gòu)顏料紅144,
顏料紅166。這些顏料具有分子結(jié)構(gòu)有對稱性共同特點(diǎn),所以加入上述結(jié)構(gòu)顏料會引起塑料制品收縮率加大。不同結(jié)構(gòu)顏料在塑料中的收縮率見表1,從表1可明確看到有結(jié)構(gòu)性對稱顏料對塑料收縮的影響大,而無機(jī)顏料對塑料收縮影響小。 表1顏料結(jié)構(gòu)對塑料收縮的影響
?。?)收縮性與晶體結(jié)構(gòu)和粒徑大小有關(guān) 顏料在塑料成型中可能充當(dāng)成核劑而促使結(jié)晶化進(jìn)程;著色劑晶型也會影響收縮性,大多數(shù)無機(jī)顏料晶型結(jié)構(gòu)呈球狀,球型結(jié)晶不存在方向排列,所以無機(jī)顏料其對塑料成型收縮率小。顏料主要用于塑料和涂料,油漆的著色,也用于 合成纖維的原液著色。
有機(jī)顏料晶型結(jié)構(gòu)呈針狀或棒狀,成型時長度方向容易沿樹脂流動方向排列,因此會引起很特殊的成核作用。冷卻后會產(chǎn)生較大收縮率。圖3圖4分別是無機(jī)顏料黃53和有機(jī)顏料酞菁藍(lán)15:3
透射電子顯微鏡照像。 圖3顏料黃53TEM圖片圖4顏料藍(lán)15:3TEM圖片對同一顏料其粒徑大小也會影響塑料成型收縮率,對于異吲哚琳酮類,當(dāng)其顏料顆粒大至一定程度或小至一定程度其成型收縮率。
?。?)收縮性與顏料添加量有關(guān) 顏料添加量多少也會影響收縮性,添加量越多,成型收縮越大見表2
表2酞菁藍(lán)顏料添加不同數(shù)量對HDPE的成型收縮的影響 添加量縱向收縮率橫向收縮率 縱/橫比-2.261.61.410.012.621.321.980.0252.67
1.182.260.052.711.132.400.102.801.122.500.202.851.102.590.50 2.92 1.07 2.74 2成型收縮性的指標(biāo)測試方法 2.1試片的準(zhǔn)備 ▇測試材料:低密度聚乙烯(HDPE),聚丙烯(PP)▇測試設(shè)備:注塑機(jī)(按照EN12877規(guī)定)
▇模具尺寸長150mm寬120mm ▇測試濃度:有機(jī)顏料添加量為0.1%,無機(jī)顏料添加量為0.2%。
顏料紅254用途:應(yīng)用于高檔工業(yè)涂料、汽車涂料(OEM)、建筑涂料及乳膠漆;用于塑料主要是PVC,其著色耐光牢度為7-8級(1/3SD),在HDPE中可承受250℃/5min,可用于聚丙烯腈原漿著色;用于高檔印墨,如金屬裝飾印墨,其耐光牢度優(yōu)異,且耐滅菌處理。 2.2測試 ▇測試:在200oC塑成片,放在90oC水中30分鐘后,冷卻。 2.3橫向收縮率(PST)計算: ▇定義: :垂直于注塑物料流動方向的,比較于模具和注塑件實(shí)際之 間的尺寸差異見圖5 Lm--LP ▇計算PST= * LP Lm:模具尺寸Lp:注塑件尺寸
測量點(diǎn)
注塑流150mm 動方向 120mm 圖5橫向收縮率測試圖 2.4評判: 以InternalFactor(IF)值評判
IF=PST(未著色的)–PST(著色的) x100[%] PST(未著色的) 無扭變 0-10 輕微扭變11-20嚴(yán)重扭變 >20 3收縮性指標(biāo)在塑料著色上應(yīng)用
(1)影響塑料成型收縮的因素很多,有塑料制品特性(形狀、厚度、嵌件), 熔體溫度,成型壓力,成型時間,模具溫度,模具進(jìn)澆口形式和大小,模內(nèi)冷卻時間的影響等等,顏料加入僅是其中一個因素。所以塑料成型發(fā)生收縮要從多方面因素考慮。
(2)顏料加入除了影響塑料成型品收縮外,在聚合物熔體中,非常細(xì)小的 有機(jī)顏料成為晶核而引發(fā)結(jié)晶生長。
顏料橙34為苯并咪唑酮類,給出藍(lán)光紅色調(diào),優(yōu)良的耐熱穩(wěn)定性、耐光耐氣候牢度及耐遷移性能,主要應(yīng)用于塑料(PVC,HDPE)與涂料著色。成核劑不僅影響結(jié)晶速率,還會影響聚合物的形態(tài),并因此對聚合物的力學(xué)性能產(chǎn)生影響。一般說來,隨結(jié)晶度增加,拉伸強(qiáng)度會提高,而撕裂強(qiáng)度降低。
(3)酞菁藍(lán)對聚烯烴會產(chǎn)生翹曲作用。如果能在顏料表面包覆一層蠟,且保持這層蠟在加工過程中不被剪切作用所破壞,那么就不會發(fā)生翹曲了。對部分
結(jié)晶聚合物進(jìn)行著色的市售商品中就有包覆級顏料藍(lán)以及其他包覆級顏料